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3-羟基-3-甲基-2-丁酮和苯甲酰甲酸甲酯热分解反应的理论研究

陈界豪 ; 王艳 ; 冯文林

化学学报, 1999, Vol.57 (9), p.974-980 [同儕審閱期刊]

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題名:
3-羟基-3-甲基-2-丁酮和苯甲酰甲酸甲酯热分解反应的理论研究
著者: 陈界豪 ; 王艳 ; 冯文林
所屬期刊: 化学学报, 1999, Vol.57 (9), p.974-980
描述: TQ32; 用从头算的方法在6-31G水平上研究了3-羟基-3-甲基-2-丁酮(1)和苯甲酰甲酸甲酯(2)热分解反应的机理.结果是:前一反应是经历五元环过渡态到达氢键中间体,它接着直接分解成乙醛的异构体和丙酮,最后乙醛的异构体异构化成乙醛;后一反应经历六元环过渡态形成中间体1(INT1),中间体1(INT1)直接分解成中间体2(INT2)和甲醛,中间体2(INT2)经过第二个过渡态分解成苯甲醛的异构体和一氧化碳,最后苯甲醛异构体异构化成苯甲醛.其中氢迁过程是反应的速控步骤.在MP2/6-31G//HF/6-31G+ZPE水平上,对应于这两个反应速控步骤的活化位垒分别是251.42kJ/mol和247.94kJ/mol.采用传统过渡态理论计算了两反应的热反应速率常数,理论的计算结果与实验值吻合较好.
出版者: 北京师范大学化学系,北京,100875
語言: 中文
識別號: ISSN: 0567-7351
DOI: 10.3321/j.issn:0567-7351.1999.09.005
資源來源: Alma/SFX Local Collection

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